( 4) 3羧甲基2 < 5 ( 3羧甲基罗丹宁) > 5 < 2( 1乙基喹啉叉)乙烯叉>罗丹宁的合成在带有搅拌、回流装置的500ml三口瓶中,加入44g上述份菁、40g硫酸二乙酯,油浴加热至120 % ,待溶解完成后,搅拌均匀,保温4h;加入100ml吡啶, 24g 3羧甲基罗丹宁,滴加30ml三乙胺,加完后保温2h,放置过夜;过滤、干燥得绿色染料30g.收率48%; mp> 300 % ;max = 605nm; E= 0. 531( 1 25万甲醇溶液)。
羧甲基2 < 5 ( 3羧甲基洛丹宁) > 5 < 2( 3乙基5氯苯骈硫氮茂叉)乙烯叉>洛丹宁二钾盐(料5)最大吸收(甲醇溶液) :max = 559nm照相性能试验选用如上结构的增感染料,同时对比增感性能及成像性能,结果如下:( 1)常规性能应用上述增感染料对制备的乳剂进行增感,并以每平方米3. 8g银涂布制成样片,用色温2850 o K光源(加雷登25滤色片)曝光( 1 20秒) , HG 2000套药加工(显影32 %、1分) ,而且在很多文献中都有提及,在早期的激光照排片中大量使用。增感倍率高,光谱范围宽是其最大优点,但是其较大的残色,以及制版输出时的网点扩大则不适合于高档印刷胶片的制备。
染料2、染料3、染料4、染料5同为多核份菁染料,而不同的杂环核以及不同的取代基都会影响胶片性能。其影响因素可能为:
( 1)杂环对染料性能的影响份菁是菁染料和氧醇染料的杂化体,当它们处于这两种状态中任一种时,可视作属于内离子型:份菁染料和二份菁染料为不对称染料,分子中甲川链两端分别和电子亲和力不同的碱性杂环相连接。由羰基引起的共轭效应,使碱性杂环上电子云通过共轭键向酸性环上的羰基移动,从而在碱性杂环氮原子上带部分正电荷,酸性杂环羰基氧原子上带部分负电荷。导致染料的吸收向长波方向移动并提高其增感性能。也就是说:当酸性杂环核的酸性及碱性杂环核碱性增加时,均有利于共享电子对从碱性杂环氮原子上沿共轭键向酸性环羰基氧原子上移动,生成双极性离子,分子的活性能降低。染料从基态迁到激发态所需要的能量就低,量子产率就高,有利于染料照相性能的提高,有利于染料的吸收光谱向长波方向移动。如染料4的碱性环的碱性较强,其增感倍率就较高。
( 2)取代基的影响碱性杂环的碱性越大,染料的吸收和增感性能越好,其主要原因是碱性杂环是较强的供电子基,假如在碱性杂环上引入较强的吸电子基,从道理上说应该是不利于共享电子对从碱性杂环氮原子上沿共轭!键向酸性环羰基氧原子上移动,生成双极性离子,降低分子的活性能,从而降低感光度。一只是在碱性环上含有给电子基 OCH 3的染料3,另一只是在碱性杂环上含有吸电子基 Cl的染料5,这两支染料的增感性能就完全不同于染料2,染料3的增感倍率增加,而染料5的增感倍率降低。为验证碱性杂环上含有吸电子基时的影响,将染料3碱性杂环的成盐基,由给电子基团 CH 2 CH 5,换成吸电子基团( CH 2)3 SO 3 -,染料结构变成了:其增感性能仍有较大幅度的降低。由于在碱性环上引入了较强的酸性基团,降低了碱性环的碱性,阻碍了碱性杂环核氮原子上电子云向酸性杂环的羰基上移动,不能很好地形成双极性离子,降低分子的活化能。也就是说,此染料要从基态激迁到激发态,较染料3、染料4从基态激迁到激发态需要的能量要高,量子产率就低,在同样的曝光量下,此染料就显示出了较低的感光度。
( 3)由照排机输出性能看,使用份菁染料比使用菁染料得到的印刷胶片质量要好;而使用碱性杂环上带有供电子基的染料比带有吸电子基的染料性能优越。