用于照相材料的感红增感染料多为菁染料,多年来已有很多文献对其性能进行过论述。而作为印刷胶片使用的则多为份菁染料。
份菁常为有效的增感剂,而由份菁衍生的多核菁(复合份菁、二份菁等)大部分都是强烈的增感剂。它们对于将照相材料对红光的增感特别重要,因为在它们的增感光谱中,在绿色区有一个完全的缺口。这对于感红光的照相材料来说无疑增加了它的安全性。
份菁的种类很多,而以罗丹宁为原料生成的二甲川份菁,并由此生成的多核罗丹宁在胶片中是感红乳剂中常用的重要的增感剂。其分子结构如下:( 1)复合份菁( 2)二份菁其中R= H、X、烷基、烷氧基等。
从上述染料结构上来看,并没有较大的变化,都是由左边的碱性环,通过一个二次甲川链,链接一只氧醇菁(线性二份菁,具有2个共振系统) ,只是替换了左边的碱性环,但染料(德凯打破毛用染料进口依赖)的吸收性能和增感性能却产生了较大的变化。 本文着重对二份菁染料在印刷胶片中的应用进行探讨。 基本乳剂的制备采用双注乳化制备单分散氯溴化银乳剂,颗粒直径0. 25 m,氯溴比80 20,
( 1) 1乙基2甲基5甲氧基苯骈噻唑对甲苯磺酸盐的合成在带有搅拌、回流装置的250ml三口瓶中,加入58g 2甲基5甲氧基苯骈噻唑和65g对甲苯磺酸乙酯,搅拌下油浴加热至外温130 % ;待固化后保温8h,降温到70 % ,加入55ml乙醇,回流到固体完全溶解,冷却后,过滤,干燥得115g粉红色粉末,收率93. 4%,mp= 171. 7 %.
( 2) 2 (苯胺乙烯基)乙基对甲苯磺酸盐的合成在带有搅拌、回流装置的500ml三口瓶中,加入104g季铵盐、45ml原甲酸三乙酯、26ml苯胺、60ml乙醇,搅拌、升温回流2h,放置过夜,过滤,干燥得99g桔黄色固体;收率75% , mp= 257. 9 258. 4 %.
( 3) 3羧甲基5 < 3乙基5甲氧基苯骈噻唑叉乙烯叉>罗丹宁的合成在带有搅拌、回流装置的500ml三口瓶中,加入84g半菁、250ml乙醇,开动搅拌、升温到100 % ,开始滴加55ml三乙胺,回流2h,放置过夜,过滤,干燥( 4) 3羧甲基2 < 5 ( 3羧甲基罗丹宁) 5 < 2 ( 3乙基5 5甲氧基苯骈硫氮茂叉)乙烯基>罗丹宁在带有搅拌、回流装置的500ml三口瓶中,加入61g份菁、48g硫酸二乙酯,油浴加热至外温120 % ,保温4h,加入27g 3羧甲基罗丹宁、250ml吡啶、36ml三乙胺,回流2h,过滤,干燥得绿色染料35g;收率51. 6% , mp= 285. 4 % ;max = 571nm, E= 0. 538( 1 25万甲醇溶液)。
羧甲基2 < 5 ( 3羧甲基洛丹宁) > 5 < 2( 1乙基喹啉叉)乙烯叉>洛丹宁二钾盐(染料4)最大吸收(甲醇溶液) :max = 605nm
( 1) 1乙基2甲基喹啉对甲基苯磺酸盐的合成在带有搅拌、回流装置的250ml三口瓶中,加入5g的2甲基喹啉和7. 7g对甲基苯磺酸乙酯,开动搅拌,用油浴加热到外温150 %.保温5h后,趁热倒入研钵中,并一起放入干燥器中,放置过夜;次日,加丙酮研磨,过滤,用50ml丙酮洗涤至流出液为淡红色,干燥得粉红色粉末9g;收率75%, mp= 140 144.
( 2) 1乙基2 (苯胺乙烯基)喹啉对甲基苯磺酸盐的合成在带有搅拌、回流装置的500ml三口瓶中,加入86g上述季盐、45ml原甲酸三乙酯、75ml乙醇,开动搅拌、升温到100 % ,开始滴加14ml苯胺,滴完,升温到回流并保持回流状态5h,冷却,放置过夜;过滤、干燥得土黄色固体98. 6g.
( 3) 3羧甲基5 < 2 ( 1乙基喹啉叉)乙烯叉>罗丹宁的合成在带有搅拌、回流装置的500ml三口瓶中,加入上述的半菁44. 7g、24g 3羧甲基罗丹宁, 100ml吡啶,开动搅拌、升温到100 % ,开始滴加25ml三乙胺,加完,升温到回流,并保持回流2h;冷却、放置过夜;过滤、干燥得28g亮紫色染料;收率75%; mp= 263 264 %.