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在凹版和柔版包装å°åˆ·ä¸­çš„气味和残留溶剂的问题
2000-08-15 12:12  ???:6360

    现在的食å“包装大都是使用柔软的包装æ料,而这些æ料一般都与食物å分接近甚至直接接触,这样就有å¯èƒ½å¯¹é£Ÿç‰©çš„è´¨é‡äº§ç”Ÿå½±å“。因此è¦æ±‚食å“包装制造商必须对食å“çš„è´¨é‡èƒ½å¤Ÿæä¾›ä¿è¯ã€‚

    具有以下特点的æ料和商å“是ä¸èƒ½ç”¨äºŽé£Ÿå“包装的:
    1.å±å®³äººç±»çš„å¥åº·ï¼›
    2.导致食物的内部æˆåˆ†æˆ–者色ã€é¦™ã€å‘³ç­‰æ„Ÿå®˜ç‰¹æ€§å‘生ä¸è‰¯çš„å˜åŒ–。
    众所周知,气味与食å“包装是一个éžå¸¸å¤æ‚的领域,本文将é‡ç‚¹ä»‹ç»ï¼šæ°”味的辨别和阈值;包装æ料产生气味的原因;残留溶剂的优化和测é‡æ–¹æ³•ä»¥åŠå¯¹æ®‹ç•™æº¶å‰‚的估算。

    首先,包装æ料上的æŸç§ç‰¹æ®Šçš„化åˆç‰©è½¬ç§»åˆ°åŒ…装食å“上会ä¸ä¼šå¯¹é£Ÿå“造æˆæ„Ÿå®˜ç‰¹æ€§ä¸Šçš„æŸå®³ï¼Ÿè¿™ä¸ä»…å–决于该化åˆç‰©çš„性质,而且还å–决于包装æ料与食å“的表é¢ç§¯ä¹‹æ¯”,甚至å–决于食å“çš„ç§ç±»ã€‚这就是说,实心的ã€ç²—糙的固体食物肯定没有轻巧的粉末状或液体食物更能让人有感觉。其次,è¦è€ƒè™‘转移物质对特ç§é£Ÿç‰©çš„溶解性。如果一ç§é£Ÿç‰©é‡Œå«æœ‰è„‚肪的è¯ï¼Œé‚£å®ƒä¸€å®šä¼šä¸Žæº¶è„‚性的转移物质å‘生å应。最åŽï¼Œè¿˜è¦è€ƒè™‘食物与转移物质的“适应性â€ã€‚在水果的包装过程中,会有很多ä¸åŒçš„酯,比如说乙醛乙酯,因此残留的乙醛乙酯的转移ä¸ä¼šé€ æˆæ°´æžœæ„Ÿå®˜ç‰¹æ€§ä¸Šçš„æŸå®³ã€‚但是如果åŒæ ·çš„æ料被用于巧克力的包装,那么乙醛乙酯的转移将产生严é‡çš„åŽæžœã€‚

    一. 气味的辨别和阈值
    气味是一ç§ä¸»è§‚上的器官感觉,ä¸èƒ½è¢«åˆ†æžæ–¹æ³•æ‰€ç›´æŽ¥æµ‹é‡ã€‚一ç§æ™®é的包装æ料的测试方法是:先将定é‡çš„æ ·å“放入å°é—­çš„宽颈瓶中,在40°C的环境下放置两个å°æ—¶ã€‚然åŽå°†æ¸©åº¦é™å›žåˆ°å®¤æ¸©ï¼Œè¿™æ—¶æ ·å“的气味就被判断出æ¥äº†ã€‚因为气味是éžå¸¸ä¸»è§‚的感觉,所以需è¦åˆ¶è®¢ä¸€å¥—标准的测é‡æ–¹æ³•å’ŒåŸ¹è®­ä¸€æ‰¹ä¸“门的人员(气味师)æ¥è¿›è¡Œæ°”味的判断。这些人员必须使用相åŒçš„è¯æ±‡æ¥æ述气味,而且需è¦æœ‰è§„律的试验æ¥æ£€éªŒå’Œè°ƒèŠ‚自己的能力。虽然气象色谱法有助于识别能产生气味的挥å‘性化åˆç‰©,但是我们必须清楚一点:任何分æžæ–¹æ³•éƒ½ä¸èƒ½å®Œå…¨çš„辨别气味,包括气象色谱法。

    阈值是一ç§èƒ½å‡†ç¡®æ述化学物质的气味的å‚数。它能æ述人们能感觉到的气æ€åŒ–åˆç‰©çš„最低浓度。以下的几个实际的例å­å¯ä»¥è®©å¤§å®¶å¯¹é˜ˆå€¼çš„概念有一个大概的å°è±¡ï¼š
(1) 50节ç«è½¦åŽ¢é‡Œå³ä½¿åªæœ‰2公斤的辣椒粉,也å¯ä»¥è®©äººæ„Ÿè§‰å¾—到;
(2) 在游泳池里å³ä½¿åªæœ‰1克的柚å­ç¡«é†‡ç‰©è´¨ï¼Œæˆ‘们也会闻到柚å­çš„味é“ï¼›
(3) 酒木塞有三氯化苯甲醚的气味,所以å³ä½¿åªåœ¨æ—¥å†…瓦湖里放33克的酒木塞,整个湖都会有三氯化苯甲醚的气味。

    这些例å­è¡¨æ˜Žï¼Œåˆ°ç›®å‰ä¸ºæ­¢ï¼Œäººçš„感觉器官比任何的分æžæ–¹æ³•éƒ½çµæ•ã€‚因此,我们需è¦å—过专门训练的气味师的鼻å­æ¥å¯¹æ°”味进行辨别。

    二. 包装æ料的气味

    一ç§ç¡®å®šçš„包装æ料的气味是由å„组æˆåˆ†å…±åŒå†³å®šçš„,这些æˆåˆ†åŒ…括:
  * å°åˆ·æ料和å¤åˆææ–™
  * 油墨ã€åº•æ¼†å’Œå–·æ¼†
  * 分层粘åˆå‰‚或者冷å°è£…粘åˆå‰‚ 
    最åŽæˆ‘们还è¦çŸ¥é“,由于包装æ料和(或者) 包装食å“的内部的ä¸åŒåŒ–åˆç‰©ä¹‹é—´çš„化学å应,气味会å‘生å˜åŒ–。

    下é¢æ˜¯ä¸€äº›æŒ‘选出的有关包装æ料的气味问题的例å­ï¼š
1.å°åˆ·æ料和å¤åˆææ–™
(1)Maggi味é“
    为了使油墨或粘和剂具有较好的粘和性,ä¸åŒçš„塑料胶片必须被电晕或ç«ç„°å¤„ç†ã€‚在èšçƒ¯çƒƒèƒ¶ç‰‡ï¼ˆPE或PP)的处ç†è¿‡ç¨‹ä¸­ï¼Œç”±äºŽæ°§åŒ–å应使得胶片的表é¢å¼ åŠ›å˜å¾—更强。在éšåŽä½¿ç”¨çš„涂布中将用到处ç†è¿‡ç¨‹ä¸­äº§ç”Ÿçš„一组物质(羟基ã€é†›ã€é…®å’Œç¾§åŸºï¼‰ã€‚如果处ç†çš„强度增大了,ä¸ä½†ä¼šä½¿è¡¨é¢å¼ åŠ›å¢žå¤§ï¼Œè€Œä¸”会使èšåˆç‰©é™è§£çš„程度增大,从而产生易挥å‘çš„å°åˆ†å­ï¼ˆé†›å’Œé…®ï¼‰ã€‚这些易挥å‘的醛和酮会产生典型Maggi味é“。

(2)胶膜的硫磺味
    胶膜胶片的制作是基于一个“黄原酸ç›è¿‡ç¨‹â€ã€‚在这个过程中,纤维素被二硫化碳在碱性环境里转æ¢æˆä¸€ç§æ°´æº¶æ€§ç‰©è´¨ã€‚在酸性环境里,水溶性物质åˆè¢«è½¬æ¢æˆçº¤ç»´ç´ ï¼ŒåŒæ—¶äº§ç”Ÿä¸€ç§æœ‰æ°”味的硫磺化åˆç‰©ã€‚在ä¸é€‚当的æ¡ä»¶ä¸‹ï¼Œæœ€åŽçš„纤维胶片中会有这ç§ç¡«ç£ºæ°”味。

(3)èšçƒ¯çƒƒçš„è€åŒ–
    èšçƒ¯çƒƒèƒ¶ç‰‡ï¼ˆPEã€PPã€OPP)在储è—的过程中,会å‘生è€åŒ–,åŒæ—¶é‡Šæ”¾å‡ºæœ‰æ°”味的化åˆç‰©ã€‚一个有åçš„è€åŒ–过程就是å‘生在基本èšåˆä½“和普通粘和剂(例如ä¸é¥±å’Œè„‚肪酸的å¤åˆç‰©ï¼‰ä¸­çš„二次结åˆçš„氧化过程。氧化é™è§£åŒæ ·ä¼šäº§ç”Ÿæ˜“挥å‘的醛ã€é…®æˆ–者碳酸å°åˆ†å­ã€‚通常,抗氧化剂的使用会阻止这ç§åŒ–å­¦å应的å‘生,从而使胶片å˜å¾—稳定。但是如果使用了错误的抗氧化剂,那么这些抗氧化剂自己也会产生出气味,情况就会å˜å¾—éžå¸¸å¤æ‚了。

(4)纸张的乙醛气味
    由于化åˆç‰©çš„作用,纸张或纸æ¿ä¼šå˜è„,产生è…臭的气味。在这些有气味的化åˆç‰©çš„æ··åˆç‰©ä¸­ï¼Œå¯ä»¥ç”¨åˆ†æžæ–¹æ³•è½»æ¾çš„将乙醛(一ç§æŒ¥å‘性的醛)辨别出æ¥ã€‚这些有气味的化åˆç‰©æ˜¯ä¸é¥±å’Œè„‚肪酸与微生物氧化å应的产物。

(5)涂布胶片的粘和剂与添加剂
    许多用于包装å°åˆ·çš„胶片都通过涂布æ¥æ”¹å–„其性能,使其获得å¯å°åˆ·æ€§ã€å°é—­æ€§å’Œé˜»æŒ¡å±‚特性。这些粘和剂与添加剂也是导致包装æ料的气味的原因之一。

2.å°åˆ·æ²¹å¢¨ä¸Žæ¼†
    漆的æˆåˆ†åŒ…括粘和剂ã€æ·»åŠ å‰‚和溶剂,而油墨的æˆåˆ†é‡Œè¿˜å¤šäº†ä¸€ä¸ªé¢œæ–™ã€‚在选择食å“包装的油墨和漆的时候,应该注æ„使用气味å°çš„原æ料以确ä¿åŒ–åˆç‰©ä¹‹é—´ä¸ä¼šå‘生化学å应而产生有害的气味。通常,油墨溶剂的大部分都是挥å‘性的有机溶剂。在凹版和柔版包装å°åˆ·çš„油墨中最常用的溶剂是乙醇和乙烷基醋酸ç›ã€‚åŒæ—¶ä¸ºäº†ç‰¹æ®Šéœ€è¦å’Œè°ƒèŠ‚油墨的特殊性质,比如干燥速度,会加入少é‡çš„乙氧基丙醇,n-丙醇,类丙醇,甲基酮MEK), è„‚æ—烃,类戊炔或n-戊炔等物质。

    ä¸ç®¡æ˜¯æ²¹å¢¨åˆ¶é€ å•†ï¼Œè¿˜æ˜¯å°åˆ·å·¥äººéƒ½è¦å®šæœŸçš„对所有的溶剂进行检查,因为å³ä½¿æ˜¯å¾®é‡çš„æ‚质都会产生无法接å—的气味。å°åˆ·å·¥äººç»å¸¸åœ¨æ²¹å¢¨ä¸­æ·»åŠ å®šé‡çš„溶剂,以改å˜æ²¹å¢¨çš„æˆåˆ†ï¼Œä»Žè€Œè¾¾åˆ°è°ƒèŠ‚å°åˆ·ç²˜æ€§å’Œå¹²ç‡¥é€Ÿåº¦çš„目的。使用的溶剂必须符åˆæ²¹å¢¨åˆ¶é€ å•†çš„纯度è¦æ±‚。 
    由于包装æ料的残留溶剂也是产生气味的原因之一,因此应该尽é‡çš„å‡å°‘。

3.粘和剂
    (1)分层粘和剂。分层粘和剂å¯ä»¥æ˜¯å«æº¶å‰‚的,也å¯ä»¥æ˜¯ä¸å«æº¶å‰‚的。å«æº¶å‰‚的粘和剂也存在残留溶剂的问题。这决定了粘和剂是用于包装æ料的å°åˆ·é¢çš„油墨表é¢è¿˜æ˜¯ç”¨äºŽåŒ…装æ料的éžå°åˆ·é¢ã€‚如果是å‰è€…,那么å°åˆ·çš„油墨层会与湿的粘和剂å‘生化学å应。而且,å‰è€…会比åŽè€…存在更多的残留溶剂。

    (2)冷å°è£…粘和剂。最常è§çš„冷å°è£…粘和剂是有氧化特性的天然橡胶,åˆæˆèšåˆç‰©åˆ†æ•£ä½“和添加剂的液体混åˆç‰©ã€‚但是铜或者微生物,都会影å“其氧化特性。因此,需è¦ä½¿ç”¨é€‚当的设备,以åŠåœ¨å°åˆ·æ—¶å¾ˆå¥½çš„管ç†æ¥é¿å…è¿™ç§æƒ…况的å‘生。

三. 残留溶剂

    正如å‰é¢æ‰€è¯´ï¼ŒåŒ…装æ料上的残留溶剂会产生令人ä¸å¿«çš„气味。接下æ¥ï¼Œæˆ‘们将对影å“残留溶剂的基本è¦ç´ åšä¸€ä¸ªç®€å•çš„概述。

1. 基本è¦ç´ 
    å‡å®šäºŒä¹™åŸºé†šçš„è’¸å‘率是1,以溶剂在相åŒæ—¶é—´é‡Œç›¸å¯¹äºŽäºŒä¹™åŸºé†šçš„è’¸å‘率作为å‚考值。该值越大,说明蒸å‘的越慢。乙醇的蒸å‘率是8.3,而乙烷基醋酸ç›çš„è’¸å‘率是2.9。看到这组数æ®ï¼Œä¹Ÿè®¸ä¼šæœ‰äººè®¤ä¸ºåœ¨ç»™å®šæ²¹å¢¨æˆåˆ†çš„æ¡ä»¶ä¸‹ï¼Œä¹™é†‡äº§ç”Ÿçš„残留溶剂会比乙烷基醋酸ç›çš„少。实践è¯æ˜Žè¿™æ˜¯ä¸æ­£ç¡®çš„。残留溶剂ä¸ä»…与油墨的æˆåˆ†æœ‰å…³ï¼Œè€Œä¸”与底漆ã€æ²¹å¢¨å’Œå–·æ¼†ä¹‹é—´çš„相互作用有关,甚至还与溶剂和æ料之间的关系有关。请å‚看下表:

    油墨的残留溶剂(毫克/平方米)
ææ–™
EtOH
EtOH/EAC
Eac
纸张
35
35
20
Coex.BOPP
6
8
6
NC-Aluminim
28
35
45
èšé…°èƒº
85
78
22
玻璃纸(PVDC)
15
47
52
(所有数æ®å‡åœ¨å®žéªŒå®¤æ¡ä»¶ä¸‹æµ‹å¾—)

    ä¸è€ƒè™‘溶剂的æˆåˆ†çš„è¯ï¼ŒCoex.BOPP上的残留溶剂是最少的。在NC-Aluminim (ç¡åŸº- 纤维素-漆é“箔)上,乙醇的残留溶剂è¦æ¯”乙烷基醋酸ç›çš„少,这是因为乙烷基醋酸ç›å¯¹NC漆的分解能力大于乙醇;而在纸张 å’Œèšé…°èƒºä¸Šï¼Œä¹™é†‡çš„残留溶剂è¦æ¯”乙烷基醋酸ç›çš„多。åŒæ ·çš„,在上,由于乙烷基醋酸ç›æ›´æ˜“溶解于玻璃纸涂布中,所以玻璃纸层有大é‡çš„乙烷基醋酸ç›ã€‚因为èšé…°èƒºå¯¹ä¹™é†‡æœ‰æ˜¾è‘—çš„å¸æ”¶æ•ˆæžœï¼Œæ‰€ä»¥èšé…°èƒºä¸Šä¼šæœ‰å¤§é‡çš„乙醇。

    大é‡çš„ç»éªŒè¡¨æ˜Žï¼Œæ®‹ç•™æº¶å‰‚与以下几个过程和è¦ç´ å¯†åˆ‡ç›¸å…³ï¼š
* 溶剂的干燥速度;
* 油墨和漆的æˆåˆ†ï¼›
* 底漆ã€æ²¹å¢¨å’Œå–·æ¼†ä¹‹é—´çš„相互作用;
* å°åˆ·æ料;
* å°åˆ·ç²˜æ€§ï¼›
* å°åˆ·é€Ÿåº¦ï¼›
* 油墨的干é‡ï¼›
* 干燥设备(干燥温度ã€å¹²ç‡¥ç©ºæ°”的体积和扰动)

2. 残留溶剂的控制

    å°åˆ·å·¥äººåœ¨åŒ…装æ料的制作过程中必须用分æžæ–¹æ³•(气象色谱法)æ¥æŽ§åˆ¶æ®‹ç•™æº¶å‰‚。为了满足客户对质é‡çš„è¦æ±‚,ç»å¸¸éœ€è¦å¯¹æ¯ä¸€ä¸ªå·è½´çš„æ料都进行控制。但是实际上传统的气相色谱法(CG UNIT)ä¸å¯èƒ½å®žçŽ°å¯¹æ¯ä¸€ä¸ªå·è½´éƒ½è¿›è¡ŒæŽ§åˆ¶ï¼Œå› ä¸ºé€šå¸¸éƒ½æ²¡æœ‰è¶³å¤Ÿçš„时间在å°åˆ·çš„åŒæ—¶æŽ§åˆ¶æ¯ä¸€ä¸ªå·è½´ã€‚现在市场上出现了新的气相色谱法(GC) (例如QFID100),它å¯ä»¥å®žçŽ°æ¯å°æ—¶8次测é‡ï¼Œå¤§å¤§çš„æ高了工作效率。

四. 残留的溶剂会对人类的å¥åº·é€ æˆå±å®³å—?

    在本文的开头就已ç»æ到,从包装æ料转移到食å“上的物质ä¸åº”该对人类的å¥åº·é€ æˆå±å®³ã€‚下é¢ï¼Œæˆ‘们将通过的几个例å­è¯¦ç»†çš„说明这一点。
    1m2的包装纸大约能包装50g的糖果棒50根。如果这ç§åŒ…装纸æ¯å¹³æ–¹ç±³å«æœ‰æ®‹ç•™çš„乙醇和乙烷基醋酸ç›å„5毫克,而且å‡è®¾50%å·²ç»è½¬ç§»åˆ°åŒ…装纸内的食å“上,那么æ¯ä¸€ä¸ªç³–果棒都会å«æœ‰0.05 毫克的乙醇或者乙烷基醋酸ç›ã€‚

    一个苹果就å«æœ‰3-4毫克的有机酯,而è¦åƒæŽ‰è¶…过60根糖果棒æ‰èƒ½æ‘„å…¥åŒæ ·æ•°é‡çš„乙烷基醋酸ç›ã€‚如果“一天一个苹果,身体å¥å¥åº·åº·ï¼â€çš„è€è°šè¯­æ˜¯å¯¹çš„è¯ï¼Œé‚£ä¹ˆå³ä½¿ä¸€ä¸ªäººæ¯å¤©åƒå¾ˆå¤šçš„糖果棒,从包装纸上摄入的残留溶剂也ä¸ä¼šå¯¹å¥åº·é€ æˆå½±å“。

    一片白é¢åŒ…(50g)中å«æœ‰100mg 的乙醇。如果按照å‰é¢çš„算法,至少è¦åƒæŽ‰2000根糖果棒,æ‰èƒ½æ‘„入相åŒæ•°é‡çš„乙醇。

    åŒæ ·çš„例å­è¿˜æœ‰å¾ˆå¤šï¼Œè¯»è€…å¯ä»¥è‡ªå·±æƒ³è±¡ã€‚综上所说,我们å¯ä»¥å¾—出如下结论:
    å…¶å°åˆ·è®¾å¤‡å’Œæµç¨‹ç®¡ç†ç¬¦åˆå›½å®¶æ ‡å‡†çš„工作æ¡ä»¶ä¸‹ç”Ÿäº§å‡ºæ¥çš„包装æ料,å«æœ‰æ­£å¸¸æ•°é‡çš„残留乙醇和乙烷基醋酸ç›ï¼Œå¯¹äººç±»çš„å¥åº·ä¸ä¼šé€ æˆå±å®³ã€‚在ä¸å¯¹åŒ…装食å“的感官特性造æˆå½±å“çš„å‰æ下,å¯ä»¥è€Œä¸”å¿…é¡»ä¿è¯é€‚é‡çš„残留溶剂。