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å·¦å³å°åˆ·èƒ¶ç‰‡æ€§èƒ½çš„因素探寻
2012-08-06 09:16  ???:2857

  用于照相æ料的感红增感染料多为è染料,多年æ¥å·²æœ‰å¾ˆå¤šæ–‡çŒ®å¯¹å…¶æ€§èƒ½è¿›è¡Œè¿‡è®ºè¿°ã€‚而作为å°åˆ·èƒ¶ç‰‡ä½¿ç”¨çš„则多为份è染料。

  份è常为有效的增感剂,而由份èè¡ç”Ÿçš„多核è(å¤åˆä»½èã€äºŒä»½è等)大部分都是强烈的增感剂。它们对于将照相æ料对红光的增感特别é‡è¦ï¼Œå› ä¸ºåœ¨å®ƒä»¬çš„增感光谱中,在绿色区有一个完全的缺å£ã€‚这对于感红光的照相ææ–™æ¥è¯´æ— ç–‘增加了它的安全性。

  份èçš„ç§ç±»å¾ˆå¤šï¼Œè€Œä»¥ç½—丹å®ä¸ºåŽŸæ–™ç”Ÿæˆçš„二甲å·ä»½è,并由此生æˆçš„多核罗丹å®åœ¨èƒ¶ç‰‡ä¸­æ˜¯æ„Ÿçº¢ä¹³å‰‚中常用的é‡è¦çš„增感剂。其分å­ç»“构如下:( 1)å¤åˆä»½è( 2)二份è其中R= Hã€Xã€çƒ·åŸºã€çƒ·æ°§åŸºç­‰ã€‚

  从上述染料结构上æ¥çœ‹ï¼Œå¹¶æ²¡æœ‰è¾ƒå¤§çš„å˜åŒ–,都是由左边的碱性环,通过一个二次甲å·é“¾ï¼Œé“¾æŽ¥ä¸€åªæ°§é†‡è(线性二份è,具有2个共振系统) ,åªæ˜¯æ›¿æ¢äº†å·¦è¾¹çš„碱性环,但染料(德凯打破毛用染料进å£ä¾èµ–)的å¸æ”¶æ€§èƒ½å’Œå¢žæ„Ÿæ€§èƒ½å´äº§ç”Ÿäº†è¾ƒå¤§çš„å˜åŒ–。  本文ç€é‡å¯¹äºŒä»½è染料在å°åˆ·èƒ¶ç‰‡ä¸­çš„应用进行探讨。  基本乳剂的制备采用åŒæ³¨ä¹³åŒ–制备å•åˆ†æ•£æ°¯æº´åŒ–银乳剂,颗粒直径0. 25 m,氯溴比80 20,

  ( 1) 1乙基2甲基5甲氧基苯骈噻唑对甲苯磺酸ç›çš„åˆæˆåœ¨å¸¦æœ‰æ…æ‹Œã€å›žæµè£…置的250ml三å£ç“¶ä¸­ï¼ŒåŠ å…¥58g 2甲基5甲氧基苯骈噻唑和65g对甲苯磺酸乙酯,æ…拌下油浴加热至外温130 % ;待固化åŽä¿æ¸©8h,é™æ¸©åˆ°70 % ,加入55ml乙醇,回æµåˆ°å›ºä½“完全溶解,冷å´åŽï¼Œè¿‡æ»¤ï¼Œå¹²ç‡¥å¾—115g粉红色粉末,收率93. 4%,mp= 171. 7 %.

  ( 2) 2 (苯胺乙烯基)乙基对甲苯磺酸ç›çš„åˆæˆåœ¨å¸¦æœ‰æ…æ‹Œã€å›žæµè£…置的500ml三å£ç“¶ä¸­ï¼ŒåŠ å…¥104g季铵ç›ã€45ml原甲酸三乙酯ã€26ml苯胺ã€60ml乙醇,æ…æ‹Œã€å‡æ¸©å›žæµ2h,放置过夜,过滤,干燥得99g桔黄色固体;收率75% , mp= 257. 9 258. 4 %.

  ( 3) 3羧甲基5 < 3乙基5甲氧基苯骈噻唑å‰ä¹™çƒ¯å‰>罗丹å®çš„åˆæˆåœ¨å¸¦æœ‰æ…æ‹Œã€å›žæµè£…置的500ml三å£ç“¶ä¸­ï¼ŒåŠ å…¥84gåŠèã€250ml乙醇,开动æ…æ‹Œã€å‡æ¸©åˆ°100 % ,开始滴加55ml三乙胺,回æµ2h,放置过夜,过滤,干燥( 4) 3羧甲基2 < 5 ( 3羧甲基罗丹å®ï¼‰ 5 < 2 ( 3乙基5 5甲氧基苯骈硫氮茂å‰ï¼‰ä¹™çƒ¯åŸº>罗丹å®åœ¨å¸¦æœ‰æ…æ‹Œã€å›žæµè£…置的500ml三å£ç“¶ä¸­ï¼ŒåŠ å…¥61g份èã€48g硫酸二乙酯,油浴加热至外温120 % ,ä¿æ¸©4h,加入27g 3羧甲基罗丹å®ã€250mlå¡å•¶ã€36ml三乙胺,回æµ2h,过滤,干燥得绿色染料35g;收率51. 6% , mp= 285. 4 % ï¼›max = 571nm, E= 0. 538( 1 25万甲醇溶液)。

  羧甲基2 < 5 ( 3羧甲基洛丹å®ï¼‰ > 5 < 2( 1乙基喹啉å‰ï¼‰ä¹™çƒ¯å‰>洛丹å®äºŒé’¾ç›ï¼ˆæŸ“æ–™4)最大å¸æ”¶ï¼ˆç”²é†‡æº¶æ¶²ï¼‰ :max = 605nm

  ( 1) 1乙基2甲基喹啉对甲基苯磺酸ç›çš„åˆæˆåœ¨å¸¦æœ‰æ…æ‹Œã€å›žæµè£…置的250ml三å£ç“¶ä¸­ï¼ŒåŠ å…¥5gçš„2甲基喹啉和7. 7g对甲基苯磺酸乙酯,开动æ…拌,用油浴加热到外温150 %.ä¿æ¸©5håŽï¼Œè¶çƒ­å€’入研钵中,并一起放入干燥器中,放置过夜;次日,加丙酮研磨,过滤,用50ml丙酮洗涤至æµå‡ºæ¶²ä¸ºæ·¡çº¢è‰²ï¼Œå¹²ç‡¥å¾—粉红色粉末9g;收率75%, mp= 140 144.

  ( 2) 1乙基2 (苯胺乙烯基)喹啉对甲基苯磺酸ç›çš„åˆæˆåœ¨å¸¦æœ‰æ…æ‹Œã€å›žæµè£…置的500ml三å£ç“¶ä¸­ï¼ŒåŠ å…¥86g上述季ç›ã€45ml原甲酸三乙酯ã€75ml乙醇,开动æ…æ‹Œã€å‡æ¸©åˆ°100 % ,开始滴加14ml苯胺,滴完,å‡æ¸©åˆ°å›žæµå¹¶ä¿æŒå›žæµçŠ¶æ€5h,冷å´ï¼Œæ”¾ç½®è¿‡å¤œï¼›è¿‡æ»¤ã€å¹²ç‡¥å¾—土黄色固体98. 6g.

  ( 3) 3羧甲基5 < 2 ( 1乙基喹啉å‰ï¼‰ä¹™çƒ¯å‰>罗丹å®çš„åˆæˆåœ¨å¸¦æœ‰æ…æ‹Œã€å›žæµè£…置的500ml三å£ç“¶ä¸­ï¼ŒåŠ å…¥ä¸Šè¿°çš„åŠè44. 7gã€24g 3羧甲基罗丹å®ï¼Œ 100mlå¡å•¶ï¼Œå¼€åŠ¨æ…æ‹Œã€å‡æ¸©åˆ°100 % ,开始滴加25ml三乙胺,加完,å‡æ¸©åˆ°å›žæµï¼Œå¹¶ä¿æŒå›žæµ2h;冷å´ã€æ”¾ç½®è¿‡å¤œï¼›è¿‡æ»¤ã€å¹²ç‡¥å¾—28g亮紫色染料;收率75%ï¼› mp= 263 264 %.

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  ( 4) 3羧甲基2 < 5 ( 3羧甲基罗丹å®ï¼‰ > 5 < 2( 1乙基喹啉å‰ï¼‰ä¹™çƒ¯å‰>罗丹å®çš„åˆæˆåœ¨å¸¦æœ‰æ…æ‹Œã€å›žæµè£…置的500ml三å£ç“¶ä¸­ï¼ŒåŠ å…¥44g上述份èã€40g硫酸二乙酯,油浴加热至120 % ,待溶解完æˆåŽï¼Œæ…æ‹Œå‡åŒ€ï¼Œä¿æ¸©4h;加入100mlå¡å•¶ï¼Œ 24g 3羧甲基罗丹å®ï¼Œæ»´åŠ 30ml三乙胺,加完åŽä¿æ¸©2h,放置过夜;过滤ã€å¹²ç‡¥å¾—绿色染料30g.收率48%ï¼› mp> 300 % ï¼›max = 605nmï¼› E= 0. 531( 1 25万甲醇溶液)。

  羧甲基2 < 5 ( 3羧甲基洛丹å®ï¼‰ > 5 < 2( 3乙基5氯苯骈硫氮茂å‰ï¼‰ä¹™çƒ¯å‰>洛丹å®äºŒé’¾ç›ï¼ˆæ–™5)最大å¸æ”¶ï¼ˆç”²é†‡æº¶æ¶²ï¼‰ :max = 559nm照相性能试验选用如上结构的增感染料,åŒæ—¶å¯¹æ¯”增感性能åŠæˆåƒæ€§èƒ½ï¼Œç»“果如下:( 1)常规性能应用上述增感染料对制备的乳剂进行增感,并以æ¯å¹³æ–¹ç±³3. 8g银涂布制æˆæ ·ç‰‡ï¼Œç”¨è‰²æ¸©2850 o Kå…‰æºï¼ˆåŠ é›·ç™»25滤色片)æ›å…‰ï¼ˆ 1 20秒) , HG 2000套è¯åŠ å·¥ï¼ˆæ˜¾å½±32 %ã€1分) ,而且在很多文献中都有æåŠï¼Œåœ¨æ—©æœŸçš„激光照排片中大é‡ä½¿ç”¨ã€‚增感å€çŽ‡é«˜ï¼Œå…‰è°±èŒƒå›´å®½æ˜¯å…¶æœ€å¤§ä¼˜ç‚¹ï¼Œä½†æ˜¯å…¶è¾ƒå¤§çš„残色,以åŠåˆ¶ç‰ˆè¾“出时的网点扩大则ä¸é€‚åˆäºŽé«˜æ¡£å°åˆ·èƒ¶ç‰‡çš„制备。

  染料2ã€æŸ“æ–™3ã€æŸ“æ–™4ã€æŸ“æ–™5åŒä¸ºå¤šæ ¸ä»½è染料,而ä¸åŒçš„æ‚环核以åŠä¸åŒçš„å–代基都会影å“胶片性能。其影å“å› ç´ å¯èƒ½ä¸ºï¼š

  ( 1)æ‚环对染料性能的影å“份è是è染料和氧醇染料的æ‚化体,当它们处于这两ç§çŠ¶æ€ä¸­ä»»ä¸€ç§æ—¶ï¼Œå¯è§†ä½œå±žäºŽå†…离å­åž‹ï¼šä»½è染料和二份è染料为ä¸å¯¹ç§°æŸ“料,分å­ä¸­ç”²å·é“¾ä¸¤ç«¯åˆ†åˆ«å’Œç”µå­äº²å’ŒåŠ›ä¸åŒçš„碱性æ‚环相连接。由羰基引起的共轭效应,使碱性æ‚环上电å­äº‘通过共轭键å‘酸性环上的羰基移动,从而在碱性æ‚环氮原å­ä¸Šå¸¦éƒ¨åˆ†æ­£ç”µè·ï¼Œé…¸æ€§æ‚环羰基氧原å­ä¸Šå¸¦éƒ¨åˆ†è´Ÿç”µè·ã€‚导致染料的å¸æ”¶å‘长波方å‘移动并æ高其增感性能。也就是说:当酸性æ‚环核的酸性åŠç¢±æ€§æ‚环核碱性增加时,å‡æœ‰åˆ©äºŽå…±äº«ç”µå­å¯¹ä»Žç¢±æ€§æ‚环氮原å­ä¸Šæ²¿å…±è½­é”®å‘酸性环羰基氧原å­ä¸Šç§»åŠ¨ï¼Œç”ŸæˆåŒæžæ€§ç¦»å­ï¼Œåˆ†å­çš„活性能é™ä½Žã€‚染料从基æ€è¿åˆ°æ¿€å‘æ€æ‰€éœ€è¦çš„能é‡å°±ä½Žï¼Œé‡å­äº§çŽ‡å°±é«˜ï¼Œæœ‰åˆ©äºŽæŸ“料照相性能的æ高,有利于染料的å¸æ”¶å…‰è°±å‘长波方å‘移动。如染料4的碱性环的碱性较强,其增感å€çŽ‡å°±è¾ƒé«˜ã€‚

  ( 2)å–代基的影å“碱性æ‚环的碱性越大,染料的å¸æ”¶å’Œå¢žæ„Ÿæ€§èƒ½è¶Šå¥½ï¼Œå…¶ä¸»è¦åŽŸå› æ˜¯ç¢±æ€§æ‚环是较强的供电å­åŸºï¼Œå‡å¦‚在碱性æ‚环上引入较强的å¸ç”µå­åŸºï¼Œä»Žé“ç†ä¸Šè¯´åº”该是ä¸åˆ©äºŽå…±äº«ç”µå­å¯¹ä»Žç¢±æ€§æ‚环氮原å­ä¸Šæ²¿å…±è½­ï¼é”®å‘酸性环羰基氧原å­ä¸Šç§»åŠ¨ï¼Œç”ŸæˆåŒæžæ€§ç¦»å­ï¼Œé™ä½Žåˆ†å­çš„活性能,从而é™ä½Žæ„Ÿå…‰åº¦ã€‚一åªæ˜¯åœ¨ç¢±æ€§çŽ¯ä¸Šå«æœ‰ç»™ç”µå­åŸº OCH 3的染料3,å¦ä¸€åªæ˜¯åœ¨ç¢±æ€§æ‚环上å«æœ‰å¸ç”µå­åŸº Cl的染料5,这两支染料的增感性能就完全ä¸åŒäºŽæŸ“æ–™2,染料3的增感å€çŽ‡å¢žåŠ ï¼Œè€ŒæŸ“æ–™5的增感å€çŽ‡é™ä½Žã€‚为验è¯ç¢±æ€§æ‚环上å«æœ‰å¸ç”µå­åŸºæ—¶çš„å½±å“,将染料3碱性æ‚环的æˆç›åŸºï¼Œç”±ç»™ç”µå­åŸºå›¢ CH 2 CH 5,æ¢æˆå¸ç”µå­åŸºå›¢ï¼ˆ CH 2)3 SO 3 -,染料结构å˜æˆäº†ï¼šå…¶å¢žæ„Ÿæ€§èƒ½ä»æœ‰è¾ƒå¤§å¹…度的é™ä½Žã€‚由于在碱性环上引入了较强的酸性基团,é™ä½Žäº†ç¢±æ€§çŽ¯çš„碱性,阻ç¢äº†ç¢±æ€§æ‚环核氮原å­ä¸Šç”µå­äº‘å‘酸性æ‚环的羰基上移动,ä¸èƒ½å¾ˆå¥½åœ°å½¢æˆåŒæžæ€§ç¦»å­ï¼Œé™ä½Žåˆ†å­çš„活化能。也就是说,此染料è¦ä»ŽåŸºæ€æ¿€è¿åˆ°æ¿€å‘æ€ï¼Œè¾ƒæŸ“æ–™3ã€æŸ“æ–™4从基æ€æ¿€è¿åˆ°æ¿€å‘æ€éœ€è¦çš„能é‡è¦é«˜ï¼Œé‡å­äº§çŽ‡å°±ä½Žï¼Œåœ¨åŒæ ·çš„æ›å…‰é‡ä¸‹ï¼Œæ­¤æŸ“料就显示出了较低的感光度。

  ( 3)由照排机输出性能看,使用份è染料比使用è染料得到的å°åˆ·èƒ¶ç‰‡è´¨é‡è¦å¥½ï¼›è€Œä½¿ç”¨ç¢±æ€§æ‚环上带有供电å­åŸºçš„染料比带有å¸ç”µå­åŸºçš„染料性能优越。